气相色谱法测定水中百菌清的方法的确认(附件)
本次研究目的是对居民生活用水中百菌清测定方法的进一步确认。选用气相色谱仪，根据保留时间定性和外标法定量，分别进行标准曲线的配制、精密度和准确度的测定、检测限的验证、回收率的测定和盲样验证。结果表明，在线性范围20~200 μg/L，百菌清相关系数为0.9997。百菌清项目的定量检测限为20 μg/L。低浓度为30 μg/L时，百菌清相对标准偏差为3.99%，相对误差范围为4.03%~15.5%。高浓度为180 μg/L时，百菌清相对标准偏差为2.7%，相对误差范围为1.16%~7.85%。当浓度为40 μg/L时，百菌清的回收率范围为99.40%~105.22%；浓度为90 μg/L时，百菌清的回收率范围为99.87%~103.63%；当浓度为170 μg/L时，百菌清的回收率范围为100.41%~103.66%。该项目标准曲线相关系数、检测限、精密度、准确度、加标回收率均满足《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750.9-2006（1.2）毛细管柱气相色谱法的要求，对百菌清的检测方法进行确认和制定检测项目指导书具有重要意义。关键词 水，百菌清，气相色谱法
目 录
1 引言 1
1.1 百菌清的简介 1
1.2 百菌清检测方法 1
1.3 样品前处理技术 3
1.4 本课题的研究目的与意义 4
2 材料和方法 4
2.1 材料与设备 4
2.2 样品前处理 5
2.3 实验方法 5
3 实验结果与分析 9
3.1 条件优化 9
3.2 百菌清保留时间的确定 9
3.3 百菌清标准曲线的绘制 10
3.4 检测限的计算与验证 10
3.5 精密度和准确度测定 11
3.6 水样和加标水样回收率的测定 12
3.7 盲样验证 13
4 检测方法作业指导书 13
结 论 17
致 谢 18
参 考 文 献 19
1 引言
随着农药的极大应用，水资源的污染问题已经成为制约世界经济发展和社会进步的重要原 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
因，地表水的安全对于人类健康是相当重要的，是人类生活和生产用水的来源之一，也是世界各国水资源的重要组成部分[1]。目前我国水环境的问题逐渐突出，特别是我国水污染的问题整体呈现上升趋势，严重地影响着我国的水环境安全问题，部分地区饮用水安全问题依然是非常严重的[23]。因此，有必要对生活饮用水进行检测，保证人民的身心健康。我的课题检测对象是百菌清，它是水中常见的农药污染物，对其进行监测管理对人民的身体健康具有重要意义。
1.1 百菌清的简介
1.1.1 理化性质
百菌清的化学名为四氯间苯二腈，化学式为C8N2Cl4，相对分子质量为265.9，沸点350℃，熔点250℃~251℃，密度为1.8 g/cm3。百菌清在常温下为浅黄色粉末，纯度较高时为无味的白色晶体，易燃，不易溶于水，可以贮存在常温条件下，在光照和弱碱或弱酸条件下稳定，但应避免强碱介质[4]。
1.1.2 应用
百菌清是一种高效、低毒、低残留、安全性很高的杀菌剂，有较好黏着性，不易被雨水冲刷，具有较长的药效期，在正常用量下，其药效期为1周多[57]，药效稳定，可以有效预防真菌病害，如蔬菜上锈病、白粉病、炭疽病、霜霉病的防治。百菌清在我国的应用范围十分广泛，农业生产应用上，可用于麦类、水稻、花生等作物。工业上可以用来当防霉涂料，也可防治船舶上的藻类和贝类物质[89]。
1.1.3 危害
虽然百菌清在工业农业生产作用突出，促进了社会的发展，但百菌清也有一定的危害作用，比如对呼吸系统和眼睛有一定程度刺激，若与皮肤接触，应迅速用肥皂水冲洗[10] 。随着大自然水体循环和化学农药的应用，百菌清进入地表水环境，对水生生物产生极高毒性，对人类生存的自然环境造成了长期危害，对人类的身体健康造成影响,对饮用水的水安全问题造成了污染[1112]。
1.2 百菌清检测方法
1.2.1 高效液相色谱法
高效液相色谱法的操作步骤是样品提取、净化、衍生、测定等，不需要高柱温、适用范围宽、检测器灵敏度高、操作自动化、分离效率高等。
郭乃菲等[13]采用高效液相色谱法对蔬菜中百菌清及其代谢产物的残留量进行检测，样品经丙酮提取，用硅土柱进行净化浓缩，然后用甲醇定容，C18色谱柱进行分离，流动相为甲醇和水，其体积比为90 : 10，流速0.7 ml/min，采用紫外检测器，波长240 nm。结果表明，蔬菜中百菌清及其代谢产物残留量检测的线性范围为0.05~10.0 mg/kg和0.01~10.0 mg/kg，相关系数为0.9999，检测限分别为0.012 mg/kg和0.005 mg/kg。 Frenich等[14]利用高效液相色谱法检测地下水和土壤中包括百菌清的共10种农药的残留量。流动相为乙腈和水，其体积比70 : 30，流速为1.0 ml/min。实验测得加标回收率在90.5%~111.5%。高效液相色谱法的精确度较高，但样品前处理不易，且需要昂贵的仪器设备。
1.2.2 气相色谱法
气相色谱法的原理是利用有机物热稳定性比较强，不易发生反应，相对分子量较小，易气化的特性，进行分离和分析[13]。它主要用于分析气体和挥发性物质。百菌清自身有电负性较强的氯原子，所以气相色谱法选择电子捕获检测器ECD检测水中的百菌清含量。
气相色谱法的优点：（1）分析速度较高。（2）分离试样准确度较高。（3）对试样的需要量少，且选择性良好。（4）可以分离分析沸点不随蒸馏而变的试样溶液。因此，气相色谱法广泛应用于分离同沸点的混合物[14]。
气相色谱法的缺点：进行定量分析时，需要方法的验证，即已知试样的物质浓度，验证检测后输出的信号。部分试样中的杂质会干扰气相色谱分析，导致检测的数据准确度不高[17]。
梁振益等[18]建立了检测蔬菜中百菌清和氟氯氰菊酯等残留量的气相色谱法。样品经乙腈提取，用弗罗里矽柱进行净化，浓缩后用毛细管气相色谱柱分离。实验表明检出限为0.00014~0.00260 mg/kg，变异系数为2.3%6.2%。该方法优点为选择性较高、分离效能较高、灵敏度较高等，在检测百菌清含量方面应用较多。王桂华等[19]利用毛细管气相色谱法来测菠菜中百菌清等农药残留量，检测器温度为305℃，柱箱温度为245℃，气化室温度为265℃。经过加标实验发现，该方法回收率为87.38%~101.71%，相对标准偏差为3.18%~6.39%。
1.2.3 气质联用色谱法
目 录
1 引言 1
1.1 百菌清的简介 1
1.2 百菌清检测方法 1
1.3 样品前处理技术 3
1.4 本课题的研究目的与意义 4
2 材料和方法 4
2.1 材料与设备 4
2.2 样品前处理 5
2.3 实验方法 5
3 实验结果与分析 9
3.1 条件优化 9
3.2 百菌清保留时间的确定 9
3.3 百菌清标准曲线的绘制 10
3.4 检测限的计算与验证 10
3.5 精密度和准确度测定 11
3.6 水样和加标水样回收率的测定 12
3.7 盲样验证 13
4 检测方法作业指导书 13
结 论 17
致 谢 18
参 考 文 献 19
1 引言
随着农药的极大应用，水资源的污染问题已经成为制约世界经济发展和社会进步的重要原 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
因，地表水的安全对于人类健康是相当重要的，是人类生活和生产用水的来源之一，也是世界各国水资源的重要组成部分[1]。目前我国水环境的问题逐渐突出，特别是我国水污染的问题整体呈现上升趋势，严重地影响着我国的水环境安全问题，部分地区饮用水安全问题依然是非常严重的[23]。因此，有必要对生活饮用水进行检测，保证人民的身心健康。我的课题检测对象是百菌清，它是水中常见的农药污染物，对其进行监测管理对人民的身体健康具有重要意义。
1.1 百菌清的简介
1.1.1 理化性质
百菌清的化学名为四氯间苯二腈，化学式为C8N2Cl4，相对分子质量为265.9，沸点350℃，熔点250℃~251℃，密度为1.8 g/cm3。百菌清在常温下为浅黄色粉末，纯度较高时为无味的白色晶体，易燃，不易溶于水，可以贮存在常温条件下，在光照和弱碱或弱酸条件下稳定，但应避免强碱介质[4]。
1.1.2 应用
百菌清是一种高效、低毒、低残留、安全性很高的杀菌剂，有较好黏着性，不易被雨水冲刷，具有较长的药效期，在正常用量下，其药效期为1周多[57]，药效稳定，可以有效预防真菌病害，如蔬菜上锈病、白粉病、炭疽病、霜霉病的防治。百菌清在我国的应用范围十分广泛，农业生产应用上，可用于麦类、水稻、花生等作物。工业上可以用来当防霉涂料，也可防治船舶上的藻类和贝类物质[89]。
1.1.3 危害
虽然百菌清在工业农业生产作用突出，促进了社会的发展，但百菌清也有一定的危害作用，比如对呼吸系统和眼睛有一定程度刺激，若与皮肤接触，应迅速用肥皂水冲洗[10] 。随着大自然水体循环和化学农药的应用，百菌清进入地表水环境，对水生生物产生极高毒性，对人类生存的自然环境造成了长期危害，对人类的身体健康造成影响,对饮用水的水安全问题造成了污染[1112]。
1.2 百菌清检测方法
1.2.1 高效液相色谱法
高效液相色谱法的操作步骤是样品提取、净化、衍生、测定等，不需要高柱温、适用范围宽、检测器灵敏度高、操作自动化、分离效率高等。
郭乃菲等[13]采用高效液相色谱法对蔬菜中百菌清及其代谢产物的残留量进行检测，样品经丙酮提取，用硅土柱进行净化浓缩，然后用甲醇定容，C18色谱柱进行分离，流动相为甲醇和水，其体积比为90 : 10，流速0.7 ml/min，采用紫外检测器，波长240 nm。结果表明，蔬菜中百菌清及其代谢产物残留量检测的线性范围为0.05~10.0 mg/kg和0.01~10.0 mg/kg，相关系数为0.9999，检测限分别为0.012 mg/kg和0.005 mg/kg。 Frenich等[14]利用高效液相色谱法检测地下水和土壤中包括百菌清的共10种农药的残留量。流动相为乙腈和水，其体积比70 : 30，流速为1.0 ml/min。实验测得加标回收率在90.5%~111.5%。高效液相色谱法的精确度较高，但样品前处理不易，且需要昂贵的仪器设备。
1.2.2 气相色谱法
气相色谱法的原理是利用有机物热稳定性比较强，不易发生反应，相对分子量较小，易气化的特性，进行分离和分析[13]。它主要用于分析气体和挥发性物质。百菌清自身有电负性较强的氯原子，所以气相色谱法选择电子捕获检测器ECD检测水中的百菌清含量。
气相色谱法的优点：（1）分析速度较高。（2）分离试样准确度较高。（3）对试样的需要量少，且选择性良好。（4）可以分离分析沸点不随蒸馏而变的试样溶液。因此，气相色谱法广泛应用于分离同沸点的混合物[14]。
气相色谱法的缺点：进行定量分析时，需要方法的验证，即已知试样的物质浓度，验证检测后输出的信号。部分试样中的杂质会干扰气相色谱分析，导致检测的数据准确度不高[17]。
梁振益等[18]建立了检测蔬菜中百菌清和氟氯氰菊酯等残留量的气相色谱法。样品经乙腈提取，用弗罗里矽柱进行净化，浓缩后用毛细管气相色谱柱分离。实验表明检出限为0.00014~0.00260 mg/kg，变异系数为2.3%6.2%。该方法优点为选择性较高、分离效能较高、灵敏度较高等，在检测百菌清含量方面应用较多。王桂华等[19]利用毛细管气相色谱法来测菠菜中百菌清等农药残留量，检测器温度为305℃，柱箱温度为245℃，气化室温度为265℃。经过加标实验发现，该方法回收率为87.38%~101.71%，相对标准偏差为3.18%~6.39%。
1.2.3 气质联用色谱法
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