异烟酸巴比妥酸分光光度法测定水中氰化物的方法的确认(附件)
目的在水质检测站中对异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定饮用水中氰化物的方法进行确认，验证该检测站实验室的设备及环境条件是否满足标准的要求。方法依照国标制作氰化物标准曲线，并观察、分析其相关性，再进行精密度、准确度、检测限及水样加标回收等测定。结果标准曲线线性相关系数是0.9999，相对误差都在20%范围内，相对标准偏差均在10%范围内，检测限为0.010 mg/l，加标回收率也都在80%-120%范围内。结论标准曲线线性良好，精密度及准确度良好，检测限和加标回收率也都在范围内，几个指标测定结果都符合《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750.5-2006中异烟酸-巴比妥酸分光光度法的要求。确认工作表明，水环境检测站现有的设备及环境条件设施可以保证该项目检测的顺利进行。关键词 饮用水，氰化物，异烟酸-巴比妥酸，分光光度法，检测
目 录
1 引言 1
1.1 氰化物 1
1.2 氰化物测定方法 2
2 材料与方法 3
2.1 药品与材料 4
2.2 仪器 4
2.3 试剂配制 4
2.4 分析条件的改进 5
2.5 检测方法 5
3 结果与讨论 7
3.1 氯胺T用量试验 7
3.2 显色温度试验 8
3.3 显色剂用量试验 8
3.4 标准曲线的绘制 8
3.5 精密度与准确度的测定 9
3.6 检测限 10
3.7 水样与加标水样回收率的测定 11
4 作业指导书 12
4.1 依据 12
4.2 范围 12
4.3 试剂配制 12
4.4 水样预处理 13
4.5 分析步骤 13
4.6 计算 13
结论 14
致谢 15
参考文献 16
1 引言
1.1 氰化物
氰化物是指含有氰基的化合物，是危险化学品之一。氰化物易溶于水，它有三种形式：固体、液体和气体。氰化物受到关注是因为它在黄金开采、电镀、钢铁、石油和化学中的广泛使用、进入环境 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: ￥351916072$
的潜在可能以及具有的高毒性。氰化物活性高，可以形成各种金属氰化物复合物，也可以形成取决于基质组成和环境条件的有机化合物，属剧毒物质，极少量的氰化物(mg/kg)就会使人、畜在很短的时间内中毒死亡。氰化物的水解作用能够产生HCN，HCN对水生生物有剧毒[1]。
氰化物通过皮肤吸收、吸入、食入三种途径进入人体。氰化物在人体内释放的氰根是导致人体中毒的主要根源。氰根离子在人体内能迅速与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，使酶失活，使组织立即缺氧窒息[2]。氰化物对人体的危害分为急性和慢性中毒。氰化物急性中毒者无任何先兆症状，突然发生昏迷及呼吸心跳停止。慢性中毒是小量长期接触所致，或反复多次地发生轻度的急性中毒，从而引起人体的一些反应，主要表现有血压下降、心悸、便秘、尿便失禁（常伴有发脑水肿）、呼吸困难、头晕、头痛、头昏、记忆力及注意力衰退、乏力、Insomnia、腹痛、胸部压迫、抑郁、肌肉疼痛或刺痛、性功能下降、智力减退和甲状腺增大等，并可伴有眼和上呼吸道刺激症状等。皮肤长期接触后，可引起皮疹，表现为斑疹、丘疹，极痒[3]。
氰化物对环境造成的危害，主要包括含氰废水排放所引起的的河流（地面水）污染和饮用水（地下水）污染两方面，即使水中含氰化物浓度很低（<0.05 mg/l），也能导致鱼等水生物中毒死亡，还会使农作物减产[4]。灌溉水中氰化物在低浓度下时，小麦、水稻生长发育正常；稍高浓度为时，水稻开始受害，小麦受害不明显；高浓度时，水稻和小麦都明显受害，但水稻受害更严重。水培时氰化物在低浓度时，水稻生长发育开始受到影响，在高浓度时，水稻生长明显受到抑制，大部分受害致死，少数残存植株不能结果实。含氰废水污染严重的土地，果树产量降低。用含氰废水灌溉水稻、小麦和果树时，其果实中会含有一定量氰化物[5]。因为大气中的氰化物在十几分钟后就会消失，所以一般情况下不会对大气造成污染。再者含氰废渣在堆积存放前必须进行处理，因而氰化物所产生的污染主要还是对水体的污染[6]。
氰化物在水体中存在的形式是多样的，其溶解度很大，且游离成CN，毒性极强[7]。人类每天都需要摄入大量的水，鉴于氰化物对人体的危害，监测水体中氰化物尤为重要。当水体中含量达0.01 mg/l时，不宜作为饮用水源，达0.03 mg/l时，鱼类会有急性中毒症状出现。我国规定地面中氰化物的最高允许浓度为0.1 mg/l。
1.2 氰化物测定方法
1.2.1 容量法
容量法适用于测定浓度超过1 mg/l的氰化物。经蒸馏得到的碱性馏出液，以试银灵(也可用紫脲酸铵)作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，形成银氰络合离子，到达终点时，过量的银离子与显色剂生成带有颜色的络合物，根据硝酸银用量计算氰化物含量[8]。
1.2.2 色谱法
气液色谱法测定氰化物灵敏度高、干扰少。用色谱法测定氰化物，一般是测定衍生处理后的产物，如用苯萃取苯基氰后，以火焰热离子化检测器(FID)色谱分析[9]；用五氟苄基甲苯把CN转化为五氟苄基氰后，用GC/ECD测定；在强碱性条件下，用硫酸二甲酯把CN和SCN转变成乙腈和腈酰甲烷后，以GC/FID检测，可测定（0.05~1.00）mg/l的CN[10]；均相催化GC法测定氰化物是在甲醇存在下，CN将联苯酰催化裂解为苯甲醛和苯甲酸甲酯，然后以FID测定生成物，间接定量CN，线性范围（0.05~3.00）mg/l，回收率87%~98%，但Cu2+、Ni2+、Fe3+的干扰需预先分离去除[11]。高压液体色谱法已用于测定人体体液中痕量的CN。
王喜全等[12]采用HPICAG6为前置柱，以0.512 mol/l醋酸钠0.1 mol/l氢氧化钠0.5%(V/V)乙二胺作洗脱液，用离子色谱法可测定废水中的微量氰化物。CN含量为2.8 μg/l~1.5 mg/l的范围内，线性关系良好，16 mg/l以下的S2及大量的SCN、Cl等共存物质不干扰测定。该方法是在硫化物存在情况下测定CN，克服了硫化物的干扰，克服了经典测定方法的缺点，为废水中氰化物的测定开辟了新的途径。
目 录
1 引言 1
1.1 氰化物 1
1.2 氰化物测定方法 2
2 材料与方法 3
2.1 药品与材料 4
2.2 仪器 4
2.3 试剂配制 4
2.4 分析条件的改进 5
2.5 检测方法 5
3 结果与讨论 7
3.1 氯胺T用量试验 7
3.2 显色温度试验 8
3.3 显色剂用量试验 8
3.4 标准曲线的绘制 8
3.5 精密度与准确度的测定 9
3.6 检测限 10
3.7 水样与加标水样回收率的测定 11
4 作业指导书 12
4.1 依据 12
4.2 范围 12
4.3 试剂配制 12
4.4 水样预处理 13
4.5 分析步骤 13
4.6 计算 13
结论 14
致谢 15
参考文献 16
1 引言
1.1 氰化物
氰化物是指含有氰基的化合物，是危险化学品之一。氰化物易溶于水，它有三种形式：固体、液体和气体。氰化物受到关注是因为它在黄金开采、电镀、钢铁、石油和化学中的广泛使用、进入环境 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: ￥351916072$
的潜在可能以及具有的高毒性。氰化物活性高，可以形成各种金属氰化物复合物，也可以形成取决于基质组成和环境条件的有机化合物，属剧毒物质，极少量的氰化物(mg/kg)就会使人、畜在很短的时间内中毒死亡。氰化物的水解作用能够产生HCN，HCN对水生生物有剧毒[1]。
氰化物通过皮肤吸收、吸入、食入三种途径进入人体。氰化物在人体内释放的氰根是导致人体中毒的主要根源。氰根离子在人体内能迅速与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，使酶失活，使组织立即缺氧窒息[2]。氰化物对人体的危害分为急性和慢性中毒。氰化物急性中毒者无任何先兆症状，突然发生昏迷及呼吸心跳停止。慢性中毒是小量长期接触所致，或反复多次地发生轻度的急性中毒，从而引起人体的一些反应，主要表现有血压下降、心悸、便秘、尿便失禁（常伴有发脑水肿）、呼吸困难、头晕、头痛、头昏、记忆力及注意力衰退、乏力、Insomnia、腹痛、胸部压迫、抑郁、肌肉疼痛或刺痛、性功能下降、智力减退和甲状腺增大等，并可伴有眼和上呼吸道刺激症状等。皮肤长期接触后，可引起皮疹，表现为斑疹、丘疹，极痒[3]。
氰化物对环境造成的危害，主要包括含氰废水排放所引起的的河流（地面水）污染和饮用水（地下水）污染两方面，即使水中含氰化物浓度很低（<0.05 mg/l），也能导致鱼等水生物中毒死亡，还会使农作物减产[4]。灌溉水中氰化物在低浓度下时，小麦、水稻生长发育正常；稍高浓度为时，水稻开始受害，小麦受害不明显；高浓度时，水稻和小麦都明显受害，但水稻受害更严重。水培时氰化物在低浓度时，水稻生长发育开始受到影响，在高浓度时，水稻生长明显受到抑制，大部分受害致死，少数残存植株不能结果实。含氰废水污染严重的土地，果树产量降低。用含氰废水灌溉水稻、小麦和果树时，其果实中会含有一定量氰化物[5]。因为大气中的氰化物在十几分钟后就会消失，所以一般情况下不会对大气造成污染。再者含氰废渣在堆积存放前必须进行处理，因而氰化物所产生的污染主要还是对水体的污染[6]。
氰化物在水体中存在的形式是多样的，其溶解度很大，且游离成CN，毒性极强[7]。人类每天都需要摄入大量的水，鉴于氰化物对人体的危害，监测水体中氰化物尤为重要。当水体中含量达0.01 mg/l时，不宜作为饮用水源，达0.03 mg/l时，鱼类会有急性中毒症状出现。我国规定地面中氰化物的最高允许浓度为0.1 mg/l。
1.2 氰化物测定方法
1.2.1 容量法
容量法适用于测定浓度超过1 mg/l的氰化物。经蒸馏得到的碱性馏出液，以试银灵(也可用紫脲酸铵)作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，形成银氰络合离子，到达终点时，过量的银离子与显色剂生成带有颜色的络合物，根据硝酸银用量计算氰化物含量[8]。
1.2.2 色谱法
气液色谱法测定氰化物灵敏度高、干扰少。用色谱法测定氰化物，一般是测定衍生处理后的产物，如用苯萃取苯基氰后，以火焰热离子化检测器(FID)色谱分析[9]；用五氟苄基甲苯把CN转化为五氟苄基氰后，用GC/ECD测定；在强碱性条件下，用硫酸二甲酯把CN和SCN转变成乙腈和腈酰甲烷后，以GC/FID检测，可测定（0.05~1.00）mg/l的CN[10]；均相催化GC法测定氰化物是在甲醇存在下，CN将联苯酰催化裂解为苯甲醛和苯甲酸甲酯，然后以FID测定生成物，间接定量CN，线性范围（0.05~3.00）mg/l，回收率87%~98%，但Cu2+、Ni2+、Fe3+的干扰需预先分离去除[11]。高压液体色谱法已用于测定人体体液中痕量的CN。
王喜全等[12]采用HPICAG6为前置柱，以0.512 mol/l醋酸钠0.1 mol/l氢氧化钠0.5%(V/V)乙二胺作洗脱液，用离子色谱法可测定废水中的微量氰化物。CN含量为2.8 μg/l~1.5 mg/l的范围内，线性关系良好，16 mg/l以下的S2及大量的SCN、Cl等共存物质不干扰测定。该方法是在硫化物存在情况下测定CN，克服了硫化物的干扰，克服了经典测定方法的缺点，为废水中氰化物的测定开辟了新的途径。
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